Die Synthese von einheitlichen Polymeren

1 Gesichtspunkte der Einheitlichkeit.- 1.1 Chemische Einheitlichkeit.- 1.2 Strukturelle Einheitlichkeit.- 1.21 Mikrostrukturen.- Mikrostrukturen von regelmäßigen Polymeren mit ausschließlich Kohlenstoffatomen in der Hauptkette.- Mikrostrukturen von regelmäßigen Polymeren mit Heteroatomen in der Hauptkette.- 1.22 Konformationen.- 1.3 Einheitlichkeit im Molekulargewicht.- 2 Grundlagen und allgemeinere Betrachtung der Polymer-Synthesen.- 2.1 Polymerisationen.- 2.11 Radikalische Polymerisationen.- 2.12 Ionische Polymerisationen.- 2.13 Polymerisationen mit Ziegler-Katalysatoren und ähnlichen Systemen.- 2.14 Polymerisationen mit weiteren heterogenen Katalysatoren.- 2.2 Polykondensationen.- 2.3 Polyadditionen.- 3 Die Gewinnung von einheitlichen und regelmäßigen Polymeren.- 3A Unmittelbare Synthesen aus niedermolekularen Verbindungen.- 3A.1 Polymerisationen.- 3A.11 Radikalische Polymerisationen.- 3A.111 Grundzüge.- 3A.112 Verschiedene Polymere im einzelnen.- Polyäthylen.- Polybutadien.- Polystyrol.- Polymethacrylsäure.- Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureanhydrid.- Polymethylmethacrylat.- Polyvinylester.- Polyvinylchlorid.- Copolymere von Derivaten der Maleinsäure beziehungsweise Fumarsäure.- Copolymere des Schwefeldioxids.- 3A.113 Vergleichender Rückblick.- 3A.12 Ionische Polymerisationen.- 3A.121 Grundzüge.- 3A.122 Verschiedene Polymere im einzelnen.- Polymethylen.- Polyäthyliden.- Polybenzyliden.- Poly-3-methylbuten-1 ; -4-methylpenten-1 und -5-methylhexen-1.- Polymere des ß-Pinens.- Polybutadien.- Polyisopren.- Polystyrol.- Poly-a-methylstyrol.- Poly-2-vinylpyridin.- Polymethylmethacrylat.- Polyvinyläther.- Poly-alkenyl-alkyläther.- Poly-ß-chlorvinyläther.- Polyvinylchlorid.- Polybenzofuran.- Polyoxymethylen.- Polyacetaldehyd.- Polybutyraldehyd.- Polyaceton.- Polymere von Dialkylketenen.- Polymere von Monoisocyanaten.- Polyäthylenoxid.- Polybuten-2-oxid.- Polycyclohexenoxid.- Polypropylenoxid.- Polypropylensulfid.- Poly-phenylglycidyläther.- Poly-3,3-bischlormethyl-oxacyclobutan.- Polytetrahydrofuran.- Polymere des Trimethyl-lävoglucosans.- Polypeptide als Polymere von Leuchs-Anhydriden.- Polyester als Polymere von Lactonen.- Polyester als Copolymere von Epoxiden und cyclischen Anhydriden.- Polyester als Copolymere von Dimethylketen.- 3A.123 Vergleichender Rückblick.- 3A.13 Polymerisationen mit Ziegler-Katalysatoren und ähnlichen Systemen.- 3A.131 Grundzüge.- 3A.132 Verschiedene Polymere im einzelnen.- Polyäthylen.- Polypropylen.- Polybuten-1.- Polypenten-1.- Polymere von ?-Olefinen mit verzweigtem Alkyl.- Polyvinylcyclopropan.- Polyvinylcyclobutan.- Polyvinylcyclopentan.- Polyvinylcyclohexan.- Polyvinylcycloheptan.- Polymere des Cyclobutens.- Polymere des Cyclopentens.- Polymere des Norbornens.- Polybutadien.- Polyisopren.- Poly-2-tert.-butyl-butadien-1,3.- Poly-2,3-dimethyl-butadien-1,3.- Polypentadien-1,3.- Polymere des Hexadien-1,5.- Polystyrol.- Poly-?-methylstyrol.- Polyvinylchlorid.- Polyvinyläther.- trans-Polyacetylen.- Polyepoxide.- Copolymere von Äthylen und Buten-2.- Copolymere von Äthylen und Cyclopenten.- Copolymere von Äthylen und Butadien.- 3A.133 Vergleichender Rückblick.- 3A.14 Polymerisationen mit weiteren heterogenen Katalysatoren.- 3A.141 Einzelfälle.- Polymonoolefîne (beziehungsweise hochmolekulare Paraffine).- Polydiolefine.- Polyvinylisobutyläther.- Poly-epoxide.- 3A.142 Vergleichender Rückblick.- 3A.2 Polykondensationen.- 3A.21 Allgemeines.- 3A.22 Polyester.- 3A.23 Polyamide und Polypeptide.- 3A.24 Polysaccharide.- 3A.25 Polynucleotide.- 3A.26 Vergleichender Rückblick.- 3A.3 Polyadditionen.- 3A.4 Enzymatische Synthesen.- 3A.41 Einleitung.- 3A.42 Nucleinsäuren.- 3A.43 Proteine.- Globuläre Proteine.- Faserige Proteine.- Proteinsynthese und genetischer Code.- 3A.44 Polysaccharide.- Amylose.- Cellulose.- 3A.45 Naturkautschuk.- 3A.46 Vergleichender Rückblick.- 3A.5 Kombinierte Synthese verfahren.- 3B Chemische Umwandlungen von einheitlichen Polymeren.- 3B.1 Einheitliche Umsetzungen.- 3B.11 Allgemeines.- 3B.12 Einzelfälle.- 3B.121 Isomerisierungen.- Isomerisierung von eis- zu trans-Polybutadien.- Isomerisierung von Maleinsäure- zu Fumarsäurepolyester.- 3B.122 Intramolekulare Kondensationen.- Cyclodehydratisierung von Polyhydraziden.- 3B.123 Hydrierungen.- Hydrierende Aufsprengung von C,C-Bindungen bei Polycyclobuten.- Hydrierung von Polybutadien.- Hydrierung von Polystyrol und Poly-p-chlorstyrol.- Austausch von Chlor durch Wasserstoff in Polyvinylchlorid.- Hydrierung von ungesättigten Polyestern.- 3B.124 Halogenierungen und Enthalogenierungen.- Chlorierung von 1,4-Polybutadien.- Austausch von Jod durch Lithium in Poly-p-jodstyrol.- 3B.125 Oxidationen.- Oxidation von Polythioäthern zu Polysulfonen.- 3B.126 Veresterungen, Umesterungen und Solvolysen von Esterbindungen.- Methylierung von Polymethacrylsäure.- Hydrolyse von Polyacrylsäureestern (und -amiden) zu Polyacrylsäure.- Umesterung von Poly-tert.-butylacrylat zu Polymethylacrylat.- Solvolyse von Polyvinylestern zu Polyvinylalkohol.- Veresterung von Polyvinylalkohol.- Veresterung von Polysacchariden.- Solvolyse von Cellulose-Estern.- 3B.127 Verätherungen und Solvolysen von Ätherbindungen.- Solvolyse von Polyvinyläthern zu Polyvinylalkohol.- Methylierung von Polysacchariden.- 3B.2 Umsetzungen an replizierenden Systemen (Mutationen).- 3C Gewinnung von einheitlichen Polymeren aus uneinheitlichen.- 3C.1 Chemische Äquilibrierung.- 3C.2 Physikalische Isolierung.- Extraktion.- Lösungsfraktionierung.- Fällungsfraktionierung.- Kombinierte Fällungs- und Lösungsfraktionierung.- Adsorption und Chromatographie.- Gelchromatographie.- Elektrophorese.- Dialyse.- Weitere Trenn verfahren.- 3D Abschließender Rückblick.- 4 Experimentelle Ausführung verschiedener Synthesen.- 4.1 Polymerisationen.- 4.11 Radikalische Polymerisationen.- (1) Polyvinylformiat mit vorwiegend syndiotaktischer Struktur.- (2) Kristallines Polyvinylchlorid.- 4.12 Ionische Polymerisationen.- (3) Lineares hochmolekulares Polymethylen.- (4) 1,3-Polymerisat des 3-Methylbuten-l.- (5) 1,4-Polyisopren mit praktisch einheitlicher cis-Konfiguration.- (6) Kristallines Polystyrol.- (7) Im Molekulargewicht einheitliches Polystyrol.- (8) Isotaktisches Poly-2-vinylpyridin.- (9) Weitgehend isotaktisches Polymethylmethacrylat.- (10) Weitgehend syndiotaktisches Polymethylmethacrylat.- (11) Isotaktischer Polyvinylisobutyläther.- (12) Optisch aktives di-isotaktisches Polybenzofuran.- (13) Isotaktischer Polyacetaldehyd.- (14) Kristallines Polyketon aus Dimethylketen.- (15) Kristalliner Polyester aus Dimethylketen.- (16) Kristallines Polyphenylisocyanat.- (17) Im Molekulargewicht angenähert einheitliches Polyäthylenoxid.- (18) Hochmolekulares Polyäthylenoxid.- (19) Optisch aktives isotaktisches Polypropylenoxid I.- (20) Optisch aktives isotaktisches Polypropylenoxid II.- (21) Im Molekulargewicht weitgehend einheitliches Polypropylensulfid.- (22) Kristalliner Polyphenylglycidyläther.- (23) Hochmolekulares Poly-3,3-bischlormethyl-oxacyclobutan.- (24) Polypeptid des Sarcosins mit enger Molekulargewichtsverteilung.- (25) Optisch aktiver Polyester als Copolymeres.