Ce travail consiste a synthetiser et a etudier la structure electronique de deux types de molecules: les "acrylonitriles heterosubstitues," les "heteroalcenes" par la UV-SPE. La synthese des molecules cibles a ete faite par la Thermolyse Eclair et la Reaction Gaz - Solide sous Vide. L'interpretation spectrale a ete entreprise sur la base d'une approche quantique des potentiels d'ionisation. La 1re partie est l'etude des "acrylonitriles heterosubstitues" par les groupements simples: NH2, OH, SH, etc. La plupart de ces composes sont thermodynamiquement instables. Leur caracterisation en phase condensee a ete conduite a basse temperature. La 2eme partie est consacree aux heteroalcenes: iminenitriles et arsaalcenes. La synthese des iminenitriles a ete effectuee par decomposition thermique des azetidines et des beta-lactames correspondants. Enfin, nous avons reussi la synthese de la methylidynearsine, le plus simple des arsaalcynes, ainsi que sa caracterisation par UV-SPE et MS."