Le travail pr sent ici se place dans le contexte du magn tisme mol culaire et aborde la synth se et l' tude d taill e des structures cristallines et des propri t s magn tiques de complexes polym talliques base de m taux 3d et 4f. L'une des pr occupations majeure de ce travail concerne la compr hension des relations magn to-structurales dans ces syst mes. Dans le premier chapitre nous donnons quelques l ments de magn tisme mol culaire et les principaux r sultats dans le domaine des mat riaux base mol culaires. Dans le deuxi me chapitre de ce travail nous pr sentons les r sultats vari s obtenus gr ce l'association d'un ligand simple, la 2-hydroxypyridine, avec des ions de Cu(II) et Ln(III). Dans le troisi me chapitre nous avons focalis notre tude sur la synth se et caract risation d'un complexe valence mixte de mangan se comportant le cation Mn(II)(Mn(II)3Mn(III)3)L12]5+, ou L = 2-hydroxybenzimidazole. Dans le dernier chapitre nous pr sentons les r sultats de l' tude th orique et exp rimentale des interactions antiferromagn tiques et de l'anisotropie dans un compos dinucl aire de Co(II) partir de mesures effectu es sur des monocristaux de grande taille.