Nous avons mis en evidence le role de la forme et de la taille des NP ainsi que de l'epaisseur de la couche d'oxyde sur l'interaction entre NP et molecule de CO, par des experiences fondamentales capables de differentier les sites d'adsorption. Des experiences pompe-sonde nous ont permis de sonder la dynamique d'interaction des electrons excites dans les NP avec les molecules. Une analyse combinee par LEED et STM nous a permis de determiner les meilleures conditions de croissance du film de MgO. Par la suite des NP de palladium ont ete epitaxiees sur ce film. Les spectres SFG montre une forte dependance de la frequence de vibration avec la taille des NP et le taux de couverture en CO. Les experiences pompe sonde montrent que la particule est decouple de lexcitation electronique quand l'epaisseur de MgO depasse 10 ML. On observe clairement un effet de taille sur l'efficacite de l'excitation electronique des NP sur les molecules de CO, qui diminue avec la taille des NP. Ceci montre que le confinement des electrons dans la particule a davantage pour effet d'augmenter la vitesse de relaxation electronique vers les phonons, que d'exciter plus efficacement les molecules adsorbees."