Les materiaux vitreux possedent une centro-symetrie macroscopique qui interdit normalement les non-linearites optiques du second ordre. Un traitement de polarisation thermique, encore appele poling thermique, permet neanmoins de creer une susceptibilite non-lineaire d'ordre deux, en soumettant le materiau chauffe a un champ electrique eleve. Ce resultat est explique par la presence d'un champ electrique statique fige dans le verre sur une epaisseur de l'ordre d'une dizaine de micrometres sous la surface anodique de l'echantillon. La question centrale a laquelle nous tentons de repondre dans cette these est d'identifier et de comprendre les mecanismes a l'origine de la presence d'une non-linearite d'ordre deux dans les verres. Nous presentons ainsi des etudes experimentales permettant d'identifier la dynamique de formation de la non-linearite d'ordre deux. Nous proposons egalement un modele permettant d'interpreter et de comprendre ces resultats a l'aide du phenomene de migration d'ions alcalins et d'injection d'ions positifs."